Возможные источники ошибок при отборе проб несколько ответов

Проведение анализа
начинают с отбора и подготовки пробы.
Отбор и подготовка пробы зависят от
природы анализируемого объекта и от
способа измерения аналитического
сигнала. Приемы и порядок отбора пробы
и ее подготовки строго регламентируются
нормативными документами.

Отбор
пробы. Для проведения
анализа берут так называемую среднюю
(представительную)
пробу. Это небольшая
часть анализируемого объекта, средний
состав и свойства которой должны быть
идентичны во всех отношениях среднему
составу и свойствам исследуемого
объекта. Различают генеральную,
лабораторную и анализируемую пробы.

Генеральная
(первичная, большая,
грубая)
проба отбирается непосредственно
из анализируемого
объекта в количестве от 1 до 60 кг. Из
генеральной пробы путем ее сокращения
отбирают лабораторную
пробу (от 1 до 25 кг).
Одну ее часть используют для предварительных
исследований, другую – для арбитражных
анализов, третью – непосредственно для
анализа (анализируемая
проба).
В случае необходимости
пробу измельчают и усредняют. Для
анализируемой пробы
проводят несколько определений
компонента: из отдельных навесок 10–1 000
мг (если анализируемый объект – твердое
вещество) или аликвот (если анализируемый
объект – жидкость или газ). Анализируемая
проба должна быть представительной, но
не очень большой.

При
отборе пробы необходимо учитывать
следующее: агрегатное состояние
анализируемого объекта (способы отбора
различны для газов, жидкостей и твердых
веществ); неоднородность анализируемого
материала; размер
частиц, с которых начинается неоднородность;
требуемую точность
оценки содержания компонента во всей
массе анализируемого объекта в зависимости
от задачи анализа и природы исследуемого
объекта. Необходимо учитывать возможность
изменения состава объекта и содержания
определяемого компонента во времени
(например, изменение концентрации
компонентов в пищевых продуктах).

Отбор
пробы газов. Смеси
газов гомогенны, поэтому генеральная
проба может быть относительно небольшой
и ее отбор не представляет трудностей.
Пробу газа отбирают, измеряя его объем
при помощи вакуумной мерной колбы или
бюретки с соответствующей запорной
жидкостью; часто конденсируют газ в
ловушках разного типа при низких
температурах. В замкнутой емкости
(например, цех предприятия) пробу газа
отбирают в разных точках, объемы газа
смешивают или анализируют отдельно
каждую пробу.

При
отборе пробы из потока газа используют
метод продольных струй
и метод поперечных
сечений. Метод
продольных струй применяют, когда состав
газа вдоль потока не меняется. Если
состав газа вдоль потока меняется, то
пробы берут на определенных расстояниях
(часто через специальные отверстия в
трубах) вдоль потока.

Поскольку состав
анализируемых газов часто меняется во
времени в зависимости от состояния
атмосферы, температуры в помещениях и
других условий, то пробы усредняют или
анализируют отдельно объемы газов,
отобранные в разное время.

Отбор
пробы жидкостей.
Пробу гомогенной
жидкости отбирают при помощи соответствующих
пипеток, бюреток и мерных колб из общей
емкости после тщательного перемешивания.
При анализе большого объема жидкости
отбор пробы проводят на разной глубине
и в разных местах емкости. Для отбора
проб на разной глубине используют
специальные пробоотборные устройства
– батометры различной
конструкции (цилиндрический сосуд
вместимостью 1–3 л, закрывающийся сверху
и снизу крышками). Отбор гомогенной
жидкости из потока проводят через
определенные интервалы времени и в
разных местах.

Пробы
гетерогенных жидкостей отбирают не
только по объему, но и по массе. В одних
случаях жидкость гомогенизируют, в
других – добиваются полного ее расслоения.
Гомогенизацию проводят, изменяя
температуру, перемешивая жидкость или
подвергая ее вибрации. Если гомогенизировать
жидкость невозможно, то ее расслаивают
и отбирают пробу каждой фазы, используя
при этом специальные пробоотборники с
большим числом забирающих камер. Размер
генеральной
пробы жидкости обычно невелик и не
превышает нескольких
литров или килограммов.

Отбор
пробы твердых веществ.
При отборе генеральной,
лабораторной и анализируемой пробы
твердых веществ оптимальная масса
проб обусловлена неоднородностью
анализируемого объекта, размером частиц,
с которых начинается неоднородность,
и требованиями к
точности анализа, обычно определяемой
погрешностью в отборе
пробы.

Способы отбора
генеральной пробы твердого вещества
различны для веществ, находящихся в
виде целого (слиток, стержни и др.) или
сыпучего продукта. При пробоотборе от
целого твердого объекта необходимо
учитывать, что он может быть неоднороден,
поэтому при отборе пробы его либо дробят,
если вещества хрупкие, либо распиливают
через равные промежутки, либо высверливают
в разных местах образца.

При
отборе пробы сыпучих продуктов массу
исследуемого объекта
перемешивают и пробу отбирают в разных
местах емкости и на разной
глубине, используя при этом специальные
щупы-пробоотборники.

После
отбора генеральной (или лабораторной)
пробы твердого вещества осуществляют
процесс гомогенизации, включающий
операции измельчения
и просеивания.
Пробы, содержащие крупные куски, разбивают
в дробильных машинах и мельницах разного
типа, меньшие частицы измельчают в
шаровых мельницах и специальных ступках.
Для тонкого измельчения используют
фарфоровые, агатовые, яшмовые и кварцевые
ступки с пестиками из такого же материала.

Во избежание потерь
в процессе измельчения периодически
отделяют крупные частицы от мелких
просеиванием и растирают их отдельно.
Операции измельчения и просеивания
чередуют до тех пор, пока не получат
достаточно растертую однородную пробу.

Следующий
этап отбора пробы – усреднение,
включающее операции перемешивания и
сокращения пробы. Перемешивание проводят
механически в емкостях, перекатыванием
из угла в угол на различных плоскостях.
Сокращение пробы проводят способами
квартования,
шахматного отбора и механического
делителя. Степень сокращения может быть
определена заранее на основании расчета
величины генеральной и анализируемой
проб, которые получают в результате
последовательного уменьшения объема
анализируемого объекта.

Потери
и загрязнения при отборе пробы. Хранение
пробы.
В
процессе
отбора и хранения пробы возможны потери
определяемого
компонента, внесение загрязнений,
изменение химического состава, что
приводит к увеличению общей погрешности
анализа.

Потери
в виде пыли можно в заметной степени
уменьшить просеиванием
пробы при измельчении. Другой возможный
источник ошибок при
отборе и хранении пробы – потеря летучих
продуктов вследствие изменения
температурного режима при хранении или
разогрева
при измельчении твердых образцов.
Большие потери могут
быть также вследствие адсорбции
определяемого компонента на поверхностях
емкостей для отбора и хранения пробы.

Состав
анализируемого объекта может меняться
за счет проходящих в нем химических
реакций (разложения компонентов,
окисления их при взаимодействии с
атмосферным кислородом). Например,
концентрация пестицидов в растениях,
почве и пищевых продуктах со временем
значительно понижается вследствие их
химических превращений.
Погрешности, обусловленные внешними
загрязнениями, особенно велики при
определении примесей компонентов, их
следовых количеств. Поэтому при растирании
образцов используют ступки из особо
твердых материалов и хранят пробы в
посуде из особых сортов стекла или
полиэтилена. Например, пробы воды для
определения кремния отбирают только в
полиэтиленовые бутыли. При определении
органических соединений предпочтительнее
посуда из стекла.

Важными
являются методы хранения и консервации
пробы.
В отдельных
случаях для сохранения определяемого
компонента его экстрагируют
органическими растворителями или
адсорбируют на
различных твердых веществах. Пробы
можно стабилизировать на несколько
часов охлаждением до 0 ºС и на несколько
месяцев – резким охлаждением до –20 ºС.
Для консервирования определяемых
компонентов добавляют разные консерванты
(кислоты, образующие комплексные
соединения вещества и др.). Хранят пробы
в условиях, гарантирующих постоянство
их состава в отношении тех компонентов,
которые предполагается определять, при
этом учитывают комплекс условий
(температура, освещенность, материал
посуды и т. д.).

Подготовка пробы
к анализу. При подготовке пробы к
анализу можно выделить три основные
стадии:

·высушивание;

·разложение
(чаще с переведением пробы в раствор);

·устранение
влияния мешающих компонентов.

Высушивание
пробы. Анализируемый
образец содержит, как правило, переменное
количество воды. Это может быть химически
несвязанная вода, например, адсорбированная
на поверхности пробы твердого вещества,
сорбированная
щелями и капиллярами аморфных веществ
(крахмал, белок), окклюдированная
полостями минералов, руд, горных пород.
Анализируемый объект может также
содержать химически связанную воду.
Это может быть кристаллизационная
(например, в соединениях BaCl₂ ·2H₂O,
CaSO₄ ·2H₂O,
Na₂B₄O₇· 10H₂O)
или конституционная
вода, выделяющаяся в результате разложения
вещества при нагревании. Часть химически
связанной воды может теряться в процессе
отбора и хранения пробы.

Для
установления состава объекта и получения
воспроизводимых результатов необходимо
удалить влагу из образца, высушив его
до постоянной массы. Чаще всего
анализируемый образец высушивают на
воздухе или в сушильных шкафах при
температуре +105+120
ºС в течение 1–2 ч или в эксикаторах над
влагопоглощающими веществами (прокаленный
хлорид кальция, фосфорный ангидрид).
Длительность и температуру высушивания
образца, зависящие от его природы,
устанавливают заранее методом
термогравиметрии. Воду определяют
гравиметрически косвенным или прямым
методом. В косвенном методе о содержании
воды судят по потере массы анализируемой
пробы при ее высушивании или прокаливании.
Прямой гравиметрический метод основан
на поглощении выделившейся из образца
воды подходящим поглотителем. О содержании
воды судят по увеличению массы
предварительно взвешенного поглотителя.

Для определения
воды также применяют титриметрический
метод, газожидкостную хроматографию и
инфракрасную спектроскопию.

Разложение
образцов. Переведение пробы в раствор.
Способы разложения
делят на сухие
и мокрые.
К сухим
относят термическое разложение,
сплавление и спекание с различными
веществами (солями, оксидами, щелочами
и их смесями), к мокрым – растворение
анализируемой пробы в различных
растворителях.

Растворитель
должен растворять пробу быстро, в
достаточно мягких условиях и не мешать
на последующих стадиях анализа. Лучшим
растворителем является вода. Для
растворения органических соединений
применяют органические растворители
(спирты, хлорированные углеводороды,
кетоны). В отдельных случаях используют
смесь воды и смешивающегося с ней
органического растворителя (например,
смесь воды и этанола).

При
мокром
способе разложения пробы часто применяют
различные кислоты высокой степени
очистки и их смеси при нагревании с
использованием сосудов из соответствующего
(инертного к кислотам) материала. Лучшим
растворителем для многих металлов
является соляная кислота. Для ускорения
разложения кислотами иногда используют
катализаторы (например, ферменты). Для
обеспечения разло-
жения
веществ, не взаимодействующих с реагентами
при обычной температуре
и давлении, растворение проб часто
проводят в автоклавах.

Выбор
сухого способа разложения
(сплавление, спекание и термическое
разложение) определяется задачей
анализа, природой разлагаемого вещества,
выбранным методом определения компонентов,
наличием необходимой аппаратуры.

Сплавлениекак метод разложения пробы сухим способом
чаще используют при анализе неорганических
веществ.

При
сплавлении тонко измельченный образец
перемешивают с 8–10-кратным
избытком реагента (плавня) и нагревают
(+300+1 000
°С) до
получения прозрачного сплава. Сплавление
считается законченным,
когда масса в тигле становится совершенно
однородной, прозрачной и легкоподвижной.
После охлаждения застывшую массу
растворяют в воде или кислотах. При
сплавлении используют щелочные, кислые
и окислительные плавни.

Спекание–
это взаимодействие веществ при повышенной
температуре в твердой фазе, основанное
на высоком химическом сродстве компонентов
пробы к введенным реагентам, на диффузии
и реакциях обмена. В отдельных случаях
спекание позволяет провести разложение
пробы быстрее и проще, способствует
уменьшению количества загрязнений,
поскольку при этом часто используют
меньший (двух- или четырехкратный)
избыток реагентов и менее высокие
температуры. Спекание проводят обычно
со смесью карбонатов щелочных металлов
и оксидов магния, кальция или цинка.
Рекомендуется использовать спекание
при разложении проб силикатов, сульфидов,
оксидов металлов.

Сухое
озоление (термическое
разложение, сожжение)
наиболее распространено при вскрытии
проб органического происхождения в
токсикологическом анализе следовых
содержаний примесей металлов. Сухое
сожжение органических веществ проводят
под действием кислорода воздуха или
кислорода из баллона. Большинство
пищевых продуктов сгорает при температуре
+550+600
°С (таблица 1.1).

Преимуществом
сухого озоления является простота
аппаратуры (термопечи и тигли), минимум
внимания оператора, отсутствие загрязнений
от реактивов; недостатком – возможность
потерь легколетучих элементов (Hg, As, Se,
Те), взаимодействие с материалом тигля
и длительность процесса. Широкое
распространение получило сухое сожжение
с озоляющими добавками (окислители,
разбавители, плавни, вещества,
препятствующие улетучиванию элементов).

Сухой
способ используют тогда,
когда мокрый
способ не дает удовлетворительных
результатов, поскольку возрастает
вероятность и величина погрешностей,
особенно при сплавлении.

Таблица
1.1 –
Температура
озоления некоторых материалов (определение

общей зольности)

Пиролиз
–
процесс
термического разложения в отсутствие
веществ, реагирующих
с разлагаемым соединением. При пиролизе
органических веществ характеристические
фрагменты органических соединений
появляются главным образом в интервале
+300+700
°С. Неорганические вещества разлагаются,
как правило, при температурах +1 000+1 500
°С.

Пиролиз
желательно проводить в атмосфере
инертного газа (азот, гелий) или в вакууме
при большой скорости нагрева. Его
проводят различными способами: прокаливают
пробу в тигле или небольшой лодочке в
печи, наносят образец на металлическую
проволоку или спираль и нагревают их
до нужной температуры, помещают вещество
в вакуумированную или заполненную
инертным газом стеклянную или кварцевую
трубку и также нагревают ее до необходимой
температуры. Кроме того, применяют
облучение лазером, потоком электронов
высокой энергии, нагревание смеси пробы
с ферромагнитным материалом (например,
с порошком железа) в высокочастотном
электрическом поле и т. д.

Пиролиз
чаще используют при анализе органических
веществ, особенно
полимеров. Газообразные продукты
пиролиза определяют различными
аналитическими методами (газовая
хроматография, ультрафиолетовая
(УФ-) и инфракрасная (ИК-) спектроскопия,
масс-спектро-
метрия).

Высокоэффективным
способом окислительной минерализации
является разложение образцов с помощью
низкотемпературной
кислородной плазмы,
предполагающее пропускание газообразного
кислорода под давлением 133–665 Па через
высокочастотное электрическое поле.
Этот способ успешно используют для
определения Zn, Cd, Pb и Cu методом
дифференциальной инверсионной
вольтамперометрии наряду с методом
мокрого озоления в смеси хлорной и
азотной кислот. Достоинствами метода
являются отсутствие опасности загрязнения
пробы материалом сосуда или реагентами,
а также селективность
(отделение органической части от
неорганической), что важно
при анализе почв, медико-биологических
образцов, объектов животного и
растительного происхождения.

При
микроволновом
разложении
пробы источником тепла для мокрой
минерализации веществ является энергия
микроволнового (МВ) излучения (300–30 000
МГц), приводящая к быстрому разогреву
всего объема
образца, поглощающего МВ-энергию. В
результате вместо
1–2
ч для полного разложения проб кислотой
требуется 10–15 мин,
а температура
кипения достигается в течение 2 мин.

Современные
способы измерения температуры и давления
непосредственно в МВ-печи позволили
определить температуры разложения
основных компонентов пищевых продуктов
азотной кислотой под давлением (углеводы
– 140 °С, белки – 150 °С, жиры – 160°С).
Достаточно 10 мин для полного разложения
азотной кислотой всех компонентов
пищевых продуктов. Использование
МВ-печей позволяет автоматизировать
процесс подготовки пробы и значительно
ускорить ход анализа. При разложении
различных проб в микроволновом поле в
большинстве случаев используют смесь
(НNО₃ +H₂O₂).

Использование
ультразвука в подготовке пробы. При
ультразвуковой (УЗ) обработке пробы
происходит дробление частиц, увеличение
поверхности перемешивания, образование
эмульсий с большой поверхностью контакта.
УЗ-обработка в подготовке проб пищевых
продуктов и объектов окружающей среды
применяется для перемешивания и
измельчения материалов.

Фотохимическая
подготовка пробышироко используется
при определении органических веществ,
углерода, азота и фосфора, присутствующих
в воде. За последние годы увеличилось
применение ультрафиолета в подготовке
проб биологических объектов и пищевых
продуктов. Особое место занимает
УФ-минерализация органических веществ
в катодной адсорбционной вольтамперометрии.

Электрохимический
метод подготовки пробы
основан на том, что в присутствии обычно
хлорид-ионов ведется прямое анодное
окисление органических веществ либо
косвенное их окисление через реакции
с частицами генерированных окислителей.
Преимуществом этого метода
является минимальное загрязнение проб
из-за отсутствия
окисляющих реактивов и возможность
совмещения подготовки пробы с определением
тяжелых металлов. Данный метод эффективен
при обработке проб, содержащих органические
вещества в малых количествах, например,
в природных водах.

Экстракция.
Для извлечения из проб пищевых продуктов
органических веществ используется
экстракция
– процесс распределения вещества между
двумя или более несмешивающимися фазами.
С целью усиления экстракции в одну из
фаз экстракционной системы вносят
экстрагент. При анализе пищевых продуктов
в качестве экстрагентов используют
воду, спирты, бензол, ацетон, дихлорметан
и др. Выбор экстрагента зависит от
природы пищевых продуктов. Экстракционный
способ имеет недостаток – необходимость
отгонки значительных объемов растворителя,
что может привести к потерям веществ,
особенно летучих или образующих с
растворителем азеотропные смеси.

Жидко-жидкостная
экстракция (ЖЖЭ) –
классический способ извлечения пестицидов
из водных образцов при использовании
дихлорметана. В настоящее время появилась
микроЖЖЭ –
экстракция из большого объема воды (400
мл) очень малым объемом растворителя
(500 мкл), которая применяется для подготовки
пробы для анализа методом газовой
хроматографии без стадии испарения,
что важно для определения высоколетучих
соединений. В сравнении с твердофазной
экстракцией данный метод подготовки
пробы является более быстрым и дешевым.

Твердофазная
экстракция применяется при анализе
природных вод, пестицидов и продуктов
их распада. Ее преимущества – экономия
времени и растворителей, исключение
опасности образования эмульсий,
возможность выделения следовых количеств
аналита и автоматизации.

Сверхкритическая
жидкостная экстракция является
относительно новым методом, применяемым
для извлечения веществ с помощью
специальных экстрагентов –
«сверхкритических» жидкостей (жидкие
СО₂,
NH₃,
пропан, бутан и др.). Сверхкритическая
жидкостная экстракция используется
для анализа пестицидов в почвах, тканях
растений и животных.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]

• #
• #
• #
• #
• #
• #
• #
• #
• #
• #
• #

    Точность измерений устанавливается паспортами приборов. Ошибки отбора проб (включая возможность их разбавления) не превышают 25% объема отобранной пробы. Точность анализов определяется в соответствии с их метрологической оценкой. [c.454]

    Точность метода зависит от постоянства характеристик источника возбуждения, ошибки фотометрических измерений, методики отбора пробы и точности калибровки. [c.343]

    Следовательно, послойный способ должен давать почти такой же результат, как и случайный способ проведения выборки и дает лучший результат, если дисперсия между слоями сравнима с дисперсией в слоях. Единственное ограничение, которое должно быть сделано, заключается в том, что относительные объемы слоев должны быть известны. Если бы ошибка измерения объемов оказалась заметной, то результативное смещение оценки средней могло стать больше, чем выигрыш в точности, достигаемый благодаря применению послойного отбора пробы  [c.632]

    К сожалению, нужно отметить, что на данных изменения числа кристаллов отдельных классов со временем старения довольно сильно сказываются ошибки эксперимента — недостаточная равномерность полива препарата, неточность отбора пробы и т. д. Особенно это заметно на данных для первого и высших классов, для которых общее количество измеренных кристаллов невелико. Тем не менее кривые изменения со временем старения достаточно характерны. Их вид несколько напоминает кривые Смолуховского для изменения числа первичных, вторичных и т. д. частиц при коагуляции. На рис. 18, представляющем экспериментальные данные для серии VI, видно, что кривая для второго класса кристаллов имеет очень резкое падение, затем по мере увеличения номера класса крутизна падения уменьшается. Для больших номеров классов кривые имеют отчетливый максимум. Кривые для зависимости у от I сохраняют тот же характер (рис. 19). Они оказываются прямолинейными только для одного-двух средних классов. Интересно подчеркнуть, что даже для первых классов, для которых кривые изменения 7/ со временем несколько напоминают логарифмические, оказывается, что убывание числа кристаллов происходит быстрее, чем того требует логарифмическая зависимость. [c.198]

    Состав водорода, образующегося при электролизе, был изучен с помощью чувствительной дифференциальной методики определения теплопроводности. Абсолютная ошибка в определении содержания орто-, параводорода составляла 0,1%. Предварительными опытами было показано, что длительный контакт газа с электролитом (7,5 М НС ), отбор проб и сами измерения не вносят изменений в состав изучаемого газа. Было также показано, что наблюдаемые эффекты не могут быть связаны с разогревом приэлектродного слоя из-за недостаточного теплоотвода. Результаты опытов представлены в табл. 2. [c.51]

    Точность метода. Точность метода определяется действием следующих факторов постоянством источника возбуждения (электрической дуги, искры, пламени горелки), величиной ошибки фотометрического измерения, а в случае спектрографии — гомогенностью фотографической эмульсии. Кроме того, очень большое значение имеет отбор пробы для анализа. Если анализируют твердое вещество, то лишь очень незначительная часть его подвергается исследованию и очень важно, чтобы эта часть правильно отражала средний состав анализируемой пробы. Поскольку определение сводится к сравнению со стандартным образцом, состав которого часто определяют предварительно химическими методами анализа, точность спектрографического определения зависит в таких случаях от точности этих химических методов анализа. [c.581]

    Преимущество физических методов анализа, как правило, состоит в их быстроте. Они дают также возможность получать большее число экспериментальных точек в данный промежуток времени. Часто измерения можно выполнять в самом реакционном сосуде, так что отпадает отбор пробы и связанные с этой операцией ошибки. Обычно физическое измерение никак не влияет на состояние системы. При этом часто можно применить непрерывную автоматическую запись изменений свойства. Однако физические методы не дают непосредственно абсолютных значений концентрации. Кроме того, могут появиться ошибки, связанные с самой реакцией. Например, при спектроскопическом изучении малые количества сильно окрашенных загрязнений или побочных продуктов могут совершенно исказить картину. Поэтому для полного изучения какой-либо реакции следует применять не один, а несколько методов. Это особенно желательно, когда следует проверить стехиометрию изучаемой реакции. [c.30]

    Содержание той или иной составной части анализируемого вещестна определяют не одним измерением, а в результате целого ряда операций и измерений Между тем выполнение их может быть связано с ошибками. Так возможны ошибки при отборе и обработке средней пробы, при взятии аналитической навески, при осаждении, а также при фильтровании, промывании и взвешивании осадка. Естественно, что все они скажутся на результате анализа. Как бы тщательно ни выполнялось определение, результат его всегда содержит некоторую ошибку, т. е. несколько отличается от действительного содержания определяемого компонента в веществе. Ошибки анализа подразделяют на систематические (постоянные) и случайные. [c.239]

    Примечание 1.В случае анализа газа, содержащего 0,1—0,5% ацетилена, колориметрическим методом рекомендуется применять более точную методику отбора пробы газа, так как в этом случае объем пропущенного через поглотительный раствор газа слишком мал, и измерение его по количеству вытесненной из бюретки жидкости сопряжено с большой ошибкой. [c.215]

    Случайные отклонения качества не всегда обусловлены случайной ошибкой измерения и метода анализа. Например, на качество часто могут сильно влиять негомогенности проб и ошибки отбора проб. Возможные границы качества рассматриваемого продукта можно правильно оценить только тогда, когда средняя квадратичная ошибка а включает все эти причины ошибок. Поэтому она должна вычисляться из доброкачественных данных, полученных в достаточно большой промежуток времени. Тогда средняя квадратичная ошибка дает полную картину случайных отклонений качества продукта. Ее следует рассматривать как величину, характеризующую как метод измерений, так и метод анализа. [c.125]

    Рассмотренные до сих пор вопросы касались определенных частных случаев. Так, при подсчете и применении средней квадратичной ошибки или доверительного интервала предполагалось, что мог быть лишь один-един-ственный источник ошибок, задаваемый методом анализа. Сравнение средних значений посредством -критерия ограничивалось случаем только двух серий измерений. Решение этой проблемы на неоднородном числовом материале, при котором появляется более чем одна причина ошибок (например, ошибка отбора пробы и ошибка анализа), а также сравнение более чем двух средних значений возможно нри помош и простого дисперсионного анализа. Его применение предполагает нормальное распределение цифровых данных, отдельные значения которых получаются независимо одно от другого. [c.154]

    Ошибки при отборе или делении проб невозможно компенсировать точностью отдельных измерений к этому обстоятельству следует отнестись с большим вниманием. [c.58]

    Ряд авторов [260—262] описали использование реакционных камер для пиролиза. Эти ячейки, сделанные обычно из трубки из нержавеющей стали, позволяют устранить некоторые недостатки флеш-пиролиза. Ошибка, связанная с уменьшением времени нагревания, исключается, так как образец вводят непосредственно при температуре пиролиза температуру легче контролировать, а ее измерение более точно. Наконец, можно применять более высокие скорости потока и таким образом свести к минимуму вторичные реакции. Однако даже при использовании этих пиролитических камер остаются некоторые проблемы, связанные с введением твердых образцов и проведением измерений в широком температурном диапазоне. Кроме того, горячая поверхность камеры из нержавеющей стали может обладать некоторыми каталитическими свойствами, способствуя протеканию вторичных реакций. Для решения этих проблем была разработана система, описанная ниже. Она позволяет отбирать образцы в твердом или жидком состоянии и точно определять массу образца и его остатка. Образец мгновенно нагревается до нужной температуры, а образующиеся продукты уносятся быстрым потоком газа-носителя. Температуру можно измерить очень точно и проводить пиролиз при любой температуре в широком температурном диапазоне от 150 до 950 °С. Наконец, можно проводить серии анализов без отсоединения камеры. Пиролитическая ячейка схематично показана на рис. 177. Она состоит из двух частей пиролитической камеры и регулируемой электропечи. Камера соединена через соединительные трубки 1 я 12 непосредственно с клапаном для отбора проб газового хроматографа. Главная часть камеры представляет собой кварцевую трубку длиной 5 см и шириной 1,3 см, которая нагревается печью до нужной температуры. [c.498]

    Вторая программа была связана с использованием самолетов и-2 п начала осуществляться в конце 1957 г. [32, 33]. Пробы отбирались примерно вдоль 70° з. д. между 67° с. ш. и 57° ю. ш., а во время последнего этапа измерений — также над центральной и западной частью Северной Америки. К сожалению, отбор проб производился на высотах ниже 20 км. На самолетах были установлены большие по площади фильтры и использовался динамический напор встречного потока воздуха. Коэффициент захвата фильтра и скорость потока тщательно измерялись, так что величина концентрации определялась с ошибкой в пределах 20%. Лабораторные измерения дали для коэффициента захвата фильтра (в условиях, близких к условиям полета) значение, близкое к 100%). Это подтверждалось распределением радиоактивного вещества в толще фильтра с удалением от его лицевой поверхности активность падала почти до нуля на обратной стороне фильтра. [c.283]

    Навески е = 2 2 = 2е , требующиеся для такого способа обнаружения ошибок, проще всего заменить отбором аликвотных частей раствора. Выполняя большее число определений, можно обнаружить ошибки обоих видов в разных пробах. Это позволяет избежать лишней работы. Описанные способы особенно удобны для использования в методах анализа, построенных на принципе навеска — растворение — измерение, отличающихся небольшой случайной ошибкой. [c.37]

    Отводы для измерения статического напора подсоединены к обоим плечам и-образного манометра, во время анализа регулируют скорость отбора. Однако было показано [216], что в точке статического равновесия, особенно при низких скоростях газового потока (менее 6 м/с), скорость отбора не строго изокинетична, поэтому даже небольшое отклонение от статического равновесия приводит к большим ошибкам в отборе проб. При более высоких скоростях ошибка меньше (менее 5% при 15 м/с для показанного типа трубки). Если для отбора проб предполагают использовать трубку нулевого типа, следует предусмотреть ее калибровку в заданной области. [c.83]

    Как было показано в разд. 44.3, при измерении какого-либо параметра различными аналитическими методами происходит небольшой,, но неизбежный случайный разброс результатов. При оценке результатов измерений, например, методами, приведенными в разд. 44.7, этот разброс тем или иным образом сказывается на результатах анализа. Из данных по случайному разбросу результатов анализа эталонной пробы можно определить случайный разброс, или точность, метода анализа, а из отклонения среднего значения от известного теоретического найти лравильность, или систематическую ошибку, метода. Если аналогично оценить операции отбора пробы и подготовки ее к анализу, то можно сделать соответствующие выводы о методе анализа в целом. Эти выводы имеют особенно важное значение для аналитической практики, но на их получение тратится много времени, поскольку необходимо осуществить весь ход анализа. Часто соответствующие рекомендации касаются только принципа проведения анализа или в лучшем случае собственно метода [c.461]

    Погрешность при пробоподготовке и отборе пробы часто определяет общую ошибку определения компонента и делает бессмысленным использование высокоточных методов. В свою очередь отбор и подготовка пробы зависят не только от хфироды анализируемого объекта, но и от способа измерения аналитического сигнала. Приемы и порядок отбора пробы и ее подготовки настолько важны при проведении химического анализа, что обычно предписываются Государственным стандартом (ГОСТ). [c.59]

    При микроскохшческом методе особенно удобно использовать проекционные микроскопы со сменной оптикой, дающие увеличение 300—800. Гранулометрический состав порошка люминофора определяется простым подсчетом в поле зрения числа зерен, максимальный размер которых находится в определенном диапазоне. Чтобы результат не зависел от случайного распределения зерен по предметному стеклу, подсчитывается не менее 300—500 зерен. На предметное стекло люминофор обычно наносится с водой, спиртом или иной жидкостью. На основании полученных данных строят кривую распределения по величине зерен, откладывая по оси ординат число зерен, а по оси абсцисс — их размер в мкм. При измерении частиц меньше 0,5 мкм с помощью микроскопического метода встречаются принципиальные трудности. Точность измерения величины отдельных зерен ограничена тем, что размеры элементарных кристалликов по разным направлениям различны. Для получения статистически точных результатов при небольшой величине отбираемых проб и исключения случайных ошибок, допускаемых в процессе отбора проб, требуется многократное повторение измерений. Кроме того, существенное влияние на результаты оказывают субъективные ошибки наблюдателя. [c.182]

    Какая должна быть взята проба из эквимолярной смеси двух га зов, измеренных при 0°С и добавлении 10 мм, рт. ст., если ошибка, обуслов ленная отбором проб, не должна превышать 0,1% (относительного)  [c.638]

    Для определения технико-экономической эффективности работы сооружений по очистке сточных вод необходимо проведение обширных исследований. По рабочим чертежам очистных сооружений можно определить размеры резервуаров и соединительных трубопроводов. На основании этих данных может быть составлена технологическая схема, соответствующая нормальным условиям работы очистных сооружений. Должны быть учтены отклонения от нормального режима работы в связи с изменениями расхода сточных вод и нагрузки по загрязнениям. Для этого очень важно иметь устройства, предназначенные для измерения расходов и отбора лроб в различных местах очистных сооружений. Лоток Пар шаля, используемый для измерения расхода сточных вод, необходимо проверять в отношении точности измерений, так как грубые ошибки при определении расходов препятствуют получению удовлетворительных результатов. Расходы в различных точках очистной станции можно определять посредством измерения количества воды, подаваемого насосами, или с помощью временно устанавливаемых водосливов. Места отбора проб нужно выбирать очень тщательно, чтобы получить действительно представительные образцы для комплексной пробы. Часто отсутствие соответствующих устройств для измерения расходов и мест доступа для проб в очистном сооружении затрудняет исследование эксплуатационных свойств отдельных установок. На некоторых сооружениях для оценки их работы могут потребоваться конструктивные модификации. Кроме того, необходимо иметь лабораторное оборудование для проведения по меньшей мере таках анализов, как определение концентрации взвешенных и оседающих веществ, БПК, pH, количества фекальных колиформ и оста- [c.362]

    Точность измерений запыленности в шахтах и литейных цехах с помощью термопреципитатора подробно исследована Роучем пришедшим к выводу, что основная систематическая ошибка связана со взаимным перекрыванием частиц в осадке на покровном стекле. Эта ошибка возрастает с увеличением плотности осадка и среднего размера частиц. Относительно угольных шахт Роуч утверждает, что при обычно используемых и рекомендуемых плотностях осадков ошибка достигает 20%. Ходкинсон подтвердил этот вывод, а затем путем очень тщательных опытов обосновал применимость формулы (7.8) для практических целей, хотя в некоторых лабораторных опытах неожиданно получались ошибки, как большие, так и меньшие рассчитанных по этой формуле. Он рассмотрел трудности, связанные с определением поправок на перекрывание частиц и пришел к выводу, что в серийных измерениях, когда максимальная допустимая концентрация пыли отнесена к определенному тину термопреципитатора и к стандартным условиям отбора пробы, можно отказаться от этих поправок. [c.336]

    Концентрация дыма определяется либо путем сравнения аагрязненного -фильтра с набором стандартных, в различной степени зачерненных кружков, либо фотоэлектрическим измерением отраженного от фильтра света. Оба метода требуют предварительной калибровки — взвешивания фильтров до и после отбора пробы. Методика калибровки, т. е. определения отношения оптической плотности осадка на фильтре к весу осадка дыма, образующегося при сжигании угля, описана Хиллом Но результаты калибровки, строго говоря, применимы лишь к тому дыму, по которому она проводилась. Изменения в распределении размеров частиц в дыме и, особенно, в его окраске, могут привести к серьезным ошибкам. Эти и другие ошибки, например в определении объема отобранного воздуха, обсуждены в сборнике Воздушные загрязнения Паркером и Ричардсом, а также Коулсоном и Эллисоном В повседневной практике можно, впрочем, пользоваться для определения концентрации дыма обычной стандартной калибровочной кривой. Для специальных же целей должна быть определена путем взвешивания фильтра хотя бы одна точка на кривой для рефлектометри-ческих измерений концентрации. Поскольку по мере отбора толщина осадка на фильтре непрерывно увеличивается, то для избежания серьезных ошибок она не должна выходить из некоторых пределов. Полуавтоматический вариант прибора исключает ежедневную ручную смену фильтра каждые 24 часа поток воздуха переключается на другой фильтродержатель. Таким путем могут быть получены последовательно семь суточных проб. В приборах для непрерывного автоматического отбора дыма передвижение фильтровальной бумаги может происходить через интервалы в один, два, три, восемь и двадцать четыре часа. [c.372]

    Присутствие большого количества макрокомпонентов делает необходимым предварительно,е изучение химического состава исследуемых проб. Летучесть некоторых элементов требует критического подхода к таким общепринятым приемам первичной обработки проб, как выпаривание, сжигание, прокаливание и т. д. Даже сами способы отбора проб могут оказаться источниками погрешности в определении концентрации необходимо предотвращать сорбирование микропримесей на стенках собирающих сосудов, потери при сборе, ошибки при замерах больших объемов. Основой правильного выбора методов сбора, предварительной обработки проб, радиохимической процедуры и способа измерения является по возможности полное знание не только химического состава проб, но и форм нахождения отдельных элементов в них. [c.528]

    Достоверность измерений результатов ограничена ошибками, обусловленными различными недостатками операции отбора проб, работы самого хроматографа, проведения отдельных операций, характерных для используемого варианта, и обработки хроматограмм. Отбор проб является на 1более общей основной проблемой в аналитической химии, причем разные случаи чрезвычайно отличаются друг от друга, что несомненно сказывается на достоверности аналитических результатов. Поскольку в газовый хроматограф вводят обычно сравнительно малые по объему пробы, нельзя переоценить важность источников ошибок при подготовке и отборе представительной пробы. [c.148]

    Ошибки могут возникнуть на любом этапе анализа, начиная от отбора пробы и кончая последним этапом, когда от измеренного аналитического сигнала переходят к концентрации. Общая погреш яость результата анализа складывается из всех частных ошибок Соответственно различают ошибку пробоотбора, ошибку атомиза ции и возбуждения, ошибку регистрации и измерения аналитиче ского сигнала. [c.215]

    Чаще всего хроматографы, работающие в оптимальных условиях, не вносят значительного вклада в ошибку. Поэтому в общую дисперсию анализа включают дисперсию, связанную с отбором пробы, и дисперсию, связанную с измерением площади пика. Ошибки, возникающие при оценке хроматограмм, тщательно исследованы Боллом и сотр. Ими сделаны следующие основные выводы 1) ошибка при измерении площади пиков зависит от формы пика, а не от метода измерения измерения для пиков неправильной формы связаны с большими относительными ошибками 2) для любого пика относительная ошибка уменьшается с ростом площади Пика 3) для больших пиков (50—100 см ), высотой не менее 5 см, планиметрический метод и метод, основанный на вычислении произведения высоты на ширину, измеренную на половине высоты, дают ошибку около 0,5% 4) методы вырезания и взвешивания дают сомнительные результаты, если не гарантирована равномерность толщины бумаги 5) при неправильных формах пиков должны применяться методы, принимающие во внимание периметр пика (прямой планиметрический метод и методы вырезания и взвешивания) 6) если экспериментальные условия достаточно хорошо воспроизводятся, наиболее точным методом определения площади пиков является изхмерение их высоты. [c.101]

    Если отбросить ошибку, вводимую при отборе пробы, как не относящуюся непосредственно к методу анализа, то общая ошибка состоит из ошибок измерения и ошибок, вызываемых химическо11 реакцией. В общем ошибки измерения должны быть меньше, чем ошибки метода. В то [c.12]

    При измерении радиоактивности путем отбора проб можно исследовать системы со сравнительно низкими токами обмена, так как на отбор, измерение и возвраще1ше проб затрачивается определенное время, а для надежного построения 1(ривой нарастания радиоактивности в( времени приходится отбирать не. менее 4—5 проб. Кроме того, в случае быстрых электродных процессов неизбежно возрастают ошибки, обусловленные недостаточно точным определением момента отбора пробы и продолл ительности счета ее радиоактивности. С целью устранения этих недостатков, а также для осуществления автоматической регистрации быстрого нарастания радиоактивности раствора во време-1П1 нами была разработана новая конструкция измерительной ячейки с циркуляцией раствора через вспомогатель 1ую боковую трубку. Для непрерывной регистрации радиоактивности раствора и автоматической записи ее изменения во времени на основе промышленных серийных радиоэлектронных приборов была создана специальная счетная установка, представляющая собой сочетание сциитилляционного счетчика с интегрирующим прибором и электронным самопишущим потенциометром. [c.47]

    В нашей лаборатории микрокомпьютер был запрограммирован для обработки данных роста и вычисления величин % -а Т2. Значения к.в., которые также вычисляются на компьютере, оказались чрезвычайно полезными, особенно для обнаружения грубых ошибок, возникающих как за счет повторения ошибок, так и в случае, если исследователь забыл включить аэрацию после отбора пробы. Компьютер играет ту же роль при проведении ростового эксперимента, что и рабочий график на полулогарифмической бумаге, который строится параллельно с проведением эксперимента. Ошибка в коэффициенте регрессии имеет такие же свойства, как и Пуассонов УЛ/ при оценке ошибки счета. Она свидетельствует о внутренней точности измерения, но не определяет внешние источники вариации. [c.507]

    Рассмотрим, какого типа ошибки возникают при проведении зксперимента. Случайные отклонения бывают двух типов они возникают либо в результате ошибки измерения, либо в результате неидентичности образцов. Суммарная ошибка измерения включает неточности в отборе проб при помощи пипеток, шум прибора, неточности в снятии показаний с ленты самописца и тому подобное. Многие ЗНЗИМОЛОГИ считают, что основной причиной случайных отклонений при регистрации ферментативной кинетики является ошибка измерения. Однако некоторые исследователи (например. Рейх [128]) полагают, что большое значение имеют и ошибки, связанные с неидентичностью образцов, а в отдельных случаях они становятся даже преобладающими никто, например, не станет утверждать, что колебания в весе среди отобранных 100 крыс связаны с неточностью взвешивания вместо этого зкспериментатор сделает заключение, что крысы не одинаковы и их веса отклоняются, но не от истинных значений, а от некоторого идеализированного значения, характеризующего популяцию. Вопрос о том, имеются ли отклонения подобного типа среди молекул ферментов, остается открытым даже если имеются, неясно, приводит ли это к заметным колебаниям в составе образцов , отбираемых из исходного раствора и содержащих маогие биллионы молекул. Тем не менее так просто отрицать эту возможность нельзя. В частности. Рейх подчеркивал, что случайные отклонения в экспериментах по ферментативной кинетике слишком велики, чтобы их можно было объяснить погрешностями используемой методики и приборов. [c.233]

    Наиболее широкое распространение в нашей стране для производства анализов окислов азота получили линейно-колористический (газоанализаторы УГ-2 и ГХ-4) и фотоколори-метрический (фотоколориметр ФЭК-56М, ФЭК-60) методы. Экспресс-газоанализаторы УГ-2 и ГХ-4 имеют ряд преимуществ компактность, малый вес, быстрота анализа, простота обслуживания (особенно ГХ-4), но они не отличаются необходимой точностью измерений. На точность определения влияют температура продуктов сгорания, скорость отбора, наличие в пробе окислителей (паров кислот, сернистого ангидрида и др.), качество порошков для индикаторных трубок. Кроме того, возможна дополнительная субъективная ошибка оператора при измерении по приведенным шкалам. [c.72]

Отбор проб (ОФС.1.1.0004.15)

Государственная фармакопея 13 издание (ГФ XIII)

Взамен ГФ Х. Взамен ст. ГФ XI

Настоящая общая фармакопейная статья устанавливает общие требования к отбору проб (выборок) произведенных (изготовленных) лекарственных средств, а также материалов для определения соответствия их качества требованиям нормативной документации.

Отбор проб лекарственного растительного сырья и лекарственных растительных препаратов осуществляют в соответствии с требованиями ОФС «Отбор проб лекарственного растительного сырья и лекарственных растительных препаратов».

Основные термины и определения

Выборка (проба) — одна или несколько выборочных единиц, отобранных в соответствии с установленной процедурой выборки из генеральной совокупности.
Выборочная единица — определенное количество лекарственных средств или материалов, образующее единство и взятое из одного места в одно время для формирования части выборки.
Генеральная совокупность — контролируемая серия (партия).
Готовая продукция (готовый продукт, конечный продукт) — лекарственное средство, прошедшее все этапы технологического процесса, в том числе окончательную упаковку.
Деление пробы — процесс отбора одной или нескольких проб из пробы нештучной нерасфасованной продукции таким способом, как нарезание.
механическое деление или квартование.
Загрязнение (контаминация) — процесс загрязнения лекарственных средств и материалов веществами синтетического или природного происхождения, в том числе микроорганизмами.
Контроль качества — проведение испытаний на соответствие требованиям нормативной документации.
Лекарственные препараты — лекарственные средства в виде лекарственных форм, применяемые для профилактики, диагностики, лечения заболевания, реабилитации, для сохранения, предотвращения или прерывания беременности.
Лекарственные средства — вещества или их комбинации, вступающие в контакт с организмом человека, проникающие в органы, ткани организма человека, применяемые для профилактики, диагностики (за исключением веществ или комбинаций, не контактирующих с организмом человека), лечения заболевания, реабилитации, для сохранения, предотвращения или прерывания беременности и полученные из крови, плазмы крови, из органов, тканей организма человека или животного, растений, минералов методами синтеза или с применением биологических технологий. К лекарственным средствам относятся фармацевтические субстанции и лекарственные препараты.
Нерасфасованная продукция (ангро, in bulk product) — лекарственное средство в крупной фасовке, в том числе в определенной лекарственной форме, прошедшее все стадии технологического процесса, кроме упаковки, и предназначенное для последующей расфасовки или производства лекарстве1шых препаратов.
Нормативная документация — документ, содержащий перечень определяемых по результатам соответствующих экспертиз показателей качества лекарственного средства для медицинского применения, методов контроля его качества и установленный его производителем.
Образец (для испытаний) (выборка конечная (финальная) — определенное количество конкретного лекарственного средства или материала, используемое в качестве представителя этих объектов при испытании.
Образец репрезентативный — образец, полученный с использованием такой процедуры выборки, которая гарантирует, что разные части серии или разные свойства неоднородной продукции представлепы пропорционально.
Объединенная проба — проба лекарственного средства или материалов, получаемая объединением нескольких точечных проб, взятых из этого же лекарственного средства или материалов, предназначенная для проведения испытаний на соответствие требованиям нормативной документации.
Объем выборки — число выборочных единиц в выборке.
Отбор проб — действия по изъятию (выборке) проб лекарственных средств и материалов для проведения их испытаний на соответствие требованиям нормативной документации или иных целей.
План отбора проб — план, который устанавливает количество выборочных единиц, необходимых для проведения испытаний и соответствующих этому критерию приемлемости.
Проба — определенное количество лекарственных средств и материалов, отобранных из контролируемой серии (партии).
Процедура отбора проб — все операции по отбору проб, которые должны быть проведены с определенным лекарственным средством или материалом для реализации определенной цели.
Серия (партия) — количество лекарственного средства или материалов одного наименования, произведенного в одном технологическом цикле или в течение определенного интервала времени в одних и тех же условиях и одновременно представленного на контроль. Качество серии (партии) должно быть удостоверено одним документом.
Тара — основной элемент упаковки, предназначенный для размещения готовой продукции и материалов.
Тара транспортная — тара, предназначенная для упаковки, хранения и транспортирования готовой продукции и материалов, образующая самостоятельную транспортную единицу’. Для лекарственных средств тара транспортная обеспечивает транспортирование определенного количества лекарственных средств в потребительской или групповой упаковке (ящик, мешок, бочка, фляга).
Точечная проба — количество нерасфасованной продукции или материалов, взятое единовременно за один прием, из одного места, из большего объема этих же объектов.
Упаковка — средство или комплекс средств, обеспечивающих защиту лекарственных средств от повреждения и потерь, окружающей среды, от загрязнений, а также обеспечивающих процесс обращения лекарственных средств. Различают первичную и вторичную упаковку в зависимости от непосредственного контакта с лекарственным средством.
Упаковка групповая — упаковка, объединяющая одинаковые упаковочные единицы в потребительской упаковке, скреплённая с помощью упаковочных или обвязочных материалов.
Упаковка потребительская (вторичная) — упаковка, поступающая к потребителю и обеспечивающая сохранность и неизменность свойств лекарственного препарата в течение установленного срока годности.
Упаковочная единица — упаковка, содержащая определенное количество готовой продукции.
Фармацевтическая субстанция — лекарственное средство в виде одного или нескольких обладающих фармакологической активностью действующих веществ вне зависимости от природы происхождения, которое предназначено для производства, изготовления лекарственных препаратов и определяет их эффективность.

Примечание. Определения, приведенные выше, относятся к терминам настоящей ОФС и могут иметь иные значения в других контекстах.

Общие положения

Отбор проб (выборок) произведенных (изготовленных) лекарственных средств и материалов, используемых в процессе их производства (изготовления) или характеризующих стадии технологического процесса производства (изготовления), должен проводиться в соответствии с утвержденной процедурой отбора проб, если иное не указано в нормативной документации.

Процедура отбора проб должна соответствовать определенным целям отбора, виду испытаний и специфике отбираемых образцов.

При проведении процедуры отбора проб должны быть предусмотрены и учтены:

• план или схема отбора проб;
• объем и тип отбора проб;
• место и время отбора проб;
• извлечение и подготовка проб для испытаний;
• специальные меры предосторожности, особенно в отношении стерильных и
• опасных лекарственных средств или материалов;
• перечень используемого оборудования для отбора проб;
• требования по очистке и хранению оборудования для отбора проб и др.;
• тип, характеристика и маркировка тары для хранения проб;
• параметры окружающей среды при отборе и подготовке проб для испытаний.

При формировании плана отбора проб необходимо принимать во внимание конкретные цели отбора проб; физико-химические, биологические и другие свойства исследуемого объекта, его однородность, стабильность, критичность; количество отбираемого образца; риски и последствия, связанные с ошибочными решениями по выбору плана отбора.

Отбору проб подлежат:

• лекарственные препараты (серия);
• промежуточная продукция на критических стадиях процесса
• производства/изготовления;
• вспомогательные вещества;
• упаковочные и печатные материалы.

Правила отбора проб

Пробы отбирают от генеральной совокупности (партии/серии), состоящей из выборочных единиц.

При отборе проб, характеризующих стадии технологического процесса производства (изготовления), генеральная совокупность устанавливается внутренними документами предприятия-производителя (изготовителя) лекарственных средств.

В процессе проведения отбора проб необходимо учитывать факторы, которые должны контролироваться с тем, чтобы обеспечить достоверность результатов испытаний.

Методика отбора должна предусматривать предотвращение загрязнения лекарственных средств и материалов, из которых отбираются пробы, самих отбираемых проб, а также других лекарственных средств, материалов и окружающей среды.

Методика отбора проб материалов при внутрипроизводственном процессе должна учитывать критические стадии процесса производства (изготовления) лекарственных средств и включать установленные контрольные точки отбора проб (емкости, места отбора и т.п.).

Не допускается отбор проб одновременно от двух и более наименований лекарственных средств или материалов, двух и более серий (партий) готовой продукции во избежание ошибок при отборе проб. К отбору от следующей серии (партии) готовой продукции или материалов можно приступать только после выполнения всей процедуры отбора от предыдущей серии (партии).

Перед отбором проб необходимо провести внешний осмотр каждой упаковочной единицы всей серии (партии) готовой продукции или материалов. При осмотре необходимо обратить внимание на соответствие упаковки, в которой находится готовая продукция или материалы, и ее маркировки требованиям нормативной документации, определить количество готовой продукции и материалов, целостность и наличие пломб на упаковке, правильность оформления сопроводительной документации и соответствия в ней данных серии (партии) готовой продукции или материалов, предназначенной для отбора проб.

Пробы отбирают только из неповрежденных, укупоренных и упакованных согласно нормативной документации упаковочных единиц. Готовая продукция и материалы в поврежденной упаковке, не соответствующей требованиям нормативной документации, должна быть отклонена.

Примечание. При соответствующем указании в документации предприятия-производителя допускается отбор проб от каждой единицы готовой продукции или материалов из поврежденной упаковки для проведения полного контроля качества анализируемых объектов.

Методы отбора проб

Случайный отбор проб.

Пробы могут быть отобраны методом случайного отбора от установленного количества выборочных единиц при выборочном контроле; от каждой выборочной единицы при сплошном контроле или другим методом в соответствии с разработанным статистически обоснованным планом отбора.

Для осуществления случайного отбора проб необходимо последовательно пронумеровать каждую выборочную единицу, затем, воспользовавшись таблицей случайных чисел (или сгенерированными компьютером случайными числами), установить, из каких случайных выборочных единиц производить отбор необходимого количества проб.

Многоступенчатый отбор проб. При отсутствии указаний в фармакопейных статьях при отборе образцов (проб, выборок) лекарственных средств для проведения их испытаний на соответствие требованиям нормативной документации проводят многоступенчатый отбор проб, считая при этом, что серия (партия) лекарственного средства является однородной продукцией. Аналогичным образом осуществляется отбор материалов.

При многоступенчатом отборе пробу образуют по ступеням и готовую продукцию или материалы в каждой ступени отбирают случайным образом в пропорциональных количествах из упаковочных единиц, отобранных в предыдущей ступени. Число ступеней определяется видом упаковки.

Например, если продукция в потребительской (вторичной) упаковке помещена в групповую упаковку, а затем и в транспортную тару, то возможен трехступенчатый отбор проб.

I ступень: отбор единиц транспортной тары (ящиков, коробок, мешков и др.).
II ступень: отбор упаковочных единиц групповой упаковки (коробок, пакетов, рулонов и др.)
III ступень: отбор продукции в потребительской (вторичной) упаковке (флаконов, туб, контурных упаковок и др.).

Для расчета количества отбираемых упаковочных единиц {N) на каждой ступени используют формулу для однородной продукции:

(1)

где n — общее количество упаковочных единиц данной ступени одной серии (партии).

Полученное в результате подсчета по формуле (1) дробное число округляют в сторону увеличения до целого числа, оно должно быть не менее 3 и не более 30.

В случае недостаточного количества упаковочных единиц для проведения испытания повторно отбирают упаковочные единицы, как указано выше.

Из отобранных на последней ступени упаковочных единиц после контроля по внешнему виду берут пробу (выборку) для исследования лекарственного средства на соответствие требованиям нормативной документации в количестве, необходимом для реализации определенной цели (с учетом испытания на микробиологическую чистоту, стерильность, испытания парентеральных и офтальмологических растворов на механические включения и т.п.).

Примечание. Для твердых дозированных лекарственных средств количество единиц образцов для проведения микробиологического контроля рассчитывают путем деления требуемого количества образца в граммах (50 г) на среднюю массу таблетки, драже, капсулы или суппозитория.

Если подлинность однородной продукции достоверна, то для расчета количества отбираемых упаковочных единиц следует использовать формулу:

Полученное в результате подсчета по формуле (2) дробное число округляют в сторону увеличения или уменьшения до целого числа путем простого округления. Если упаковочных единиц 4 и менее, то отбираются все единицы.

Примечание. Не рекомендуется использовать формулу (2) при приемочном (входном) контроле материалов, предназначенных для производства лекарственных средств.

Если продукция неоднородная и/или получена из неизвестного источника, для расчета количества отбираемых упаковочных единиц можно использовать формулу:

Полученное в результате подсчета по формуле (3) дробное число округляют в сторону увеличения до целого числа.

Требования к отбору проб из нерасфасованных лекарственных средств и материалов

Проба из нерасфасованных лекарственных средств или материалов должна представлять собой объединенные точечные пробы, взятые примерно в равных количествах, смешанные и, при необходимости, уменьшенные до массы (объема) образца, необходимой для испытания лекарственного средства или материалов на соответствие требованиям нормативной документации для реализации определенной цели.

Примечание. Если каждую точечную пробу анализируют по отдельности, то их массы (объемы) могут быть неодинаковыми, но не менее количества, определенного нормативным документом для конкретного вида испытаний.

Для отбора проб применяют пробоотборники, соответствующие физическому состоянию, виду упаковки продукции, изготовленные из материала, который не загрязняет продукцию и не реагирует с ней. Вместимость пробоотборника должна быть достаточной для отбора всей точечной пробы, а его конструкция должна быть доступна для очистки. Используемые пробоотборники должны быть чистыми и сухими, в случае использования пробы для определения микробиологической чистоты — стерильными.

Отбор точечных проб проводят подходящим пробоотборником с разных уровней: верхнего, среднего и нижнего слоев каждой отобранной упаковочной единицы. Для отбора проб жидкостей их сначала тщательно перемешивают; в случае, если перемешивание затруднено (большие емкости), точечные пробы отбирают без перемешивания из разных слоев.

В случае отбора проб продукции для проверки ее однородности точечные пробы сыпучей, вязкой, гетерогенной и другой установленной продукции исследуют по отдельности и при внешнем осмотре убеждаются в однородности отобранных точечных проб.

Примечание. Признаками неоднородности могут быть различия по форме, размеру или цвету частиц в кристаллической, гранулированной или порошкообразной массе твёрдого вещества; влажные корки на гигроскопических веществах; обнаруженные твердые вещества в жидких субстанциях; расслоение жидких субстанций и др.

Если точечные пробы однородны, то их объединяют, тщательно перемешивая, на чистой сухой поверхности или в подходящей емкости для получения объединенной пробы.

При необходимости для деления (уменьшения) объединенной пробы применяют обоснованные ручные или автоматизированные методы.

Требования к отбору проб лекарственных препаратов в потребительской упаковке

Лекарственные препараты одной серии одного производителя, полученные от одного поставщика, можно считать однородными.

Выборка лекарственных препаратов должна состоять из ненарушенных упаковочных единиц.

Объем выборки лекарственных препаратов определяется целью отбора, требованиями метода испытания, видом лекарственной формы и другими факторами.

Отбор выборок лекарственных препаратов осуществляется в соответствии с требованиями ОФС на конкретные лекарственные формы, на методы испытаний или в соответствии с требованиями фармакопейных статей.

Упаковка, маркировка, хранение отобранных образцов

Отобранные образцы (конечная, финальная выборка) лекарственных средств и материалов помещают в подготовленную тару и/или упаковывают, при необходимости пломбируют или опечатывают на месте отбора.

Упаковка должна обеспечивать пригодность пробы для проведения последующих испытаний и не изменять исследуемые показатели качества при транспортировании и хранении.

Отбор проб нерасфасованной продукции или материалов должен осуществляться в стерильную тару.

Пробы, прошедшие отбор, должны соответствующим образом идентифицироваться с использованием единой маркировки и оформляться актом отбора или другим документом, включающим дату, время и место отбора, условия окружающей среды при отборе, фамилию, имя и отчество лица, проводившего отбор, и другую необходимую информацию.

До и после проведения испытаний пробы должны храниться в отдельном помещении в соответствии с требованиями нормативной документации на лекарственные средства или материалы. Условия в помещении должны обеспечивать сохранность проб в течение срока хранения.

Упаковочные единицы, из которых были отобраны пробы, должны быть аккуратно вскрыты и закрыты; на чих должна быть нанесена маркировка, показывающая, что из этой упаковки (тары) были взяты пробы, и уточнено оставшееся количество анализируемого объекта.

Если для отбора пробы был сделан прокол упаковки, то после отбора необходимо запечатать место прокола и промаркировать.

Требования к помещениям для отбора проб, оборудованию и персоналу

Все операции, связанные с отбором проб, следует выполнять должным образом в отдельном помещении или специально отведенном месте с использованием надлежащего оборудования и инструментов для отбора проб. Используемое при отборе проб испытательное оборудование и средства измерений должны пройти в установленном порядке аттестацию или поверку.

Персонал, выполняющий отбор проб, должен иметь соответствующую подготовку.

Документация по процедуре отбора проб должна находиться в местах отбора проб и быть доступной для персонала.

Перед отбором проб персонал, ответственный за отбор, должен изучить необходимую информацию, связанную с техникой безопасности и охраной своего здоровья, содержащую необходимые меры предосторожности и требования к персоналу по отбору проб и окружающей среде.

Персонал, занятый отбором проб, должен строго соблюдать инструкции, регламентирующие состояние здоровья и требования личной гигиены.

Пробоотборщики должны носить соответствующую защитную одежду, специальную обувь для выполнения задания, используя при необходимости перчатки, фартуки, очки, респираторы и другие средства индивидуальной защиты.

При отборе проб запрещается принимать пищу, пить, курить, а также хранить еду, средства для курения в специальной одежде или месте отбора проб.

При отборе проб необходимо соблюдать меры предосторожности и требования безопасности, учитывая токсичность, огне- и взрывоопасность, гигроскопичность и другие свойства продукции, а также меры, направленные на предохранение отбираемых проб от повреждения и загрязнения во время работы с ними, требования к их упаковке, транспортированию, складированию и хранению с учетом требований и методов последующих испытаний.

При отборе проб лекарственных средств и материалов, относящихся к наркотическим средствам, психотропным веществам и их прекурсорам, следует руководствоваться действующими законодательными документами Российской Федерации и фармакопейными статьями или другой нормативной документацией.

Лица, ответственные за отбор проб, должны иметь безопасный доступ и выход из зоны отбора проб и места хранения образцов. Помещения хранения образцов должны иметь надлежащее освещение, вентиляцию, внутреннюю организацию, соответствующую требованиям безопасности, связанным с характером отобранных образцов продукции.

Необходимо принимать меры для предотвращения обрушения сложенных вместе в большом количестве упаковок.

Неправильный отбор — проба

Cтраница 1

Неправильный отбор пробы обесценивает результаты анализа. Это положение, применимое к контролю любого вида сырья или промышленной продукции, особенно уместно при контроле качества твердого топлива. Таким образом, в общей системе контроля качества топлива вопросу отбора проб должно быть уделено — особое внимание.
 [1]

При отборе проб газов необходима особая тщательность в работе, так как неправильный отбор проб ведет к грубым ошибкам и обесценивает результаты анализа. Для отбора проб газов обычно применяют стеклянные газовые пипетки ( рис. 6), газометры или же аспираторы.
 [3]

Отбор проб воздуха является существенным этапом, так как результаты самого точного, тщательно выполненного анализа теряют всякий смысл при неправильном отборе проб.
 [4]

Необходимое количество пробы для определения экстрагируемых следует отбирать непосредственно на месте, с тем, чтобы брать на анализ гт пробу; в этом случае ошиояа за счзт неправильного отбора проб будет сведена к минимуму.
 [5]

Необходимое количество пробы для определения экстрагируемых следует отбирать непосредственно на месте, с тем, чтобы брать на анализ мэ пробу; в этом случае отвода за, счет неправильного отбора проб будет сведена в миниыуцу.
 [6]

Если проанализировать экспериментальный материал, то окажется, что расхождения в величинах коэффициентов выноса и влажности отвечают обычно малым ее значениям, при которых точность определения влажности методом дросселирования уже совершенно недостаточна. Другой причиной этих расхождений является неправильный отбор проб котловой воды.
 [7]

Необходимое количество пробы для определения нефтепродуктов следует отбирать непосредственно на месте, с тем, чтобы брать на анализ всю пробу. В этом случае ошибка за счет неправильного отбора проб будет сведена к минимуму.
 [8]

Необходимое количество пробы для определения нефтепро-дуктов следует отбирать непосредственно на месте, с тем, чтоба брать на анализ всю пробу. В этом случае ошибка за счет неправильного отбора проб будет сведена к минимуму.
 [9]

Необходимое количество пробы для определения нефтепродуктов следует отбирать непосредственно на месте, с тем, чтобы брать на анализ всю пробу. В этом случае ойибка за счет неправильного отбора проб будет сведена к минимуму.
 [10]

Любая из этих оплошностей может привести к очень серьезным последствиям. Имеется слишком много примеров дорогостоящих ошибок, допущенных в результате неправильного отбора проб. Если даже условия для отбора проб идеальны, необходимо помнить о том, что результаты анализа продукции скважин непрерывно изменяются даже в течение короткого периода времени, и, разумеется, сильно изменяются по мере истощения запасов пласта.
 [11]

Поскольку кокс при транспортировании и обработке непрерывно разрушается, большое значение имеет место и метод отбора проб для определения физико-механических его свойств. Правильный и единый метод отбора проб кокса позволяет наиболее достоверно охарактеризовать его качество и при необходимости внести изменения 1в технологический регламент. При неправильном отборе проб для одного и того же кокса можно получить показатели, резко отличающиеся друг от друга. По ГОСТ 16799 — 71 пробу нужно отбирать в месте перепада кокса с конвейера в вагоны или непосредственно из загруженных вагонов специальными пробоотборными машиН ам.
 [12]

Отбор проб воды является важным этапом гидрохимических исследований. Правильная оценка качества воды в водоеме или водотоке в большой степени зависит от условий отбора, консервирования и хранения проб. К этому следует добавить, что ошибки, связанные с неправильным отбором проб, исправить практически невозможно. Сведения по этим вопросам имеются во многих методических руководствах по гидрохимии и анализу воды [1-6], а также в разрозненном виде в отдельных монографиях и статьях. По общим правилам отбора и хранения проб они в большинстве случаев сходны, однако имеются и противоречивые мнения. В сравнительно небольшой главе мы сделали попытку обобщить имеющийся опыт в этой области, дополнив его и заострив внимание на некоторых нерешенных проблемах.
 [13]

Страницы:  

   1

Отбор проб — это одна из важных стадий проведения анализа. Точность и достоверность результатов зависят не только от современного оборудования и опытных специалистов, но и от соблюдения требований к отбору проб. Ошибки, допущенные при отборе проб, могут искажать результаты лабораторных испытаний.

правила отбора проб

Для каждого объекта испытаний существуют свои правила отбора проб, которые прописаны в регламентирующих документах. В России разработаны ГОСТы, методики для отбора проб воздуха, почвы, воды, пищевых продуктов, кормов и т.д. Существуют также международные стандарты отбора образцов.

Общие правила отбора проб

1. заполнение сопроводительной документации, в которой должно быть отражено место отбора;
2. должны быть отражены условия её отбора;
3. проба должна быть сохранена и доставлена в лабораторию при таких условиях, чтобы состав исследуемых компонентов и свойства анализируемого образца оставались неизменными;
4. проба должна отбираться в том объеме, который соответствует методике исследования и достаточен для проведения анализа.

Для различных видов анализа различаются и условия отбора.

Например, для определения физических свойств почвы, важно сохранить структуру почвы. Пробы, предназначенные для анализа на содержание летучих химических веществ, следует помещать в стеклянные банки с притертыми пробками. Для определения пестицидов, не следует отбирать в полиэтиленовую или пластмассовую тару.

Для осуществления правильного отбора образцов предшествуют следующие подготовительные процедуры:

• изучение нормативных и других документов, которые описывают отбор проб для данного исследования;
• выбор способа отбора проб;
• определение способа хранения проб;
• подготовка оборудования для отбора проб;
• подготовка тары.

После соблюдения всех процедур подготовки и отбора. Пробы доставляются в лабораторию, регистрируются и передаются в пробоподготовку.

Специалисты нашей лаборатории могут отобрать пробы:

• вода природная (в т.ч. поверхностная, подземная);
• вода сточная (в т.ч. очищенная сточная);
• осадки сточных вод;
• Твердые и жидкие отходы производства и потребления;
• осадки;
• шламы;
• донные отложения;
• почва;
• грунты;
• воздух рабочей зоны;
• атмосферный воздух;
• промышленный выброс в атмосферу.

Рассчитать стоимость